影响催化法净化气态污染物的因素很多,但主要由反应温度、床层气速、操作压力和废气的初始组成。
(1)温度
催化反应是在催化剂的参与下进行的,反应的快慢与催化剂的活性有关。催化剂活 性又与反应温度密切相关,因而对于伴有热效应的催化反应,温度的调节和控制对净化 设备的生产能力、净化效果均有很大影响。
对不可逆反应,由于不存在反应的影响,即平衡的限制,因而无论是吸热反应还 是放热反应,也不论反应进行在何阶段,温度升高,反应速度都会加快。因此,要求反 应尽可能在高的温度下进行。
对于可逆反应,由于受到平衡的限制,须同时考虑平衡反应率x/和反应速度常数k 对总反应速度的影响。x/或k的增大都会加快反应速度,而x/和k又分别是温度r和反 应热效应的函数。
对可逆吸热反应,温度升高,和k均增加,反应速率加快。对于这种反应也是希
望在尽可能高的温度下进行。
对于可逆放热反应,温度的升高。将造成x/的降低和k的升高,因此反应速度的变 化不是线性的,而是一个弯弓曲线,曲线的最高点也是反应速度最大的点,它所对应的 温度称为最佳反应温度。显然,不同的平衡反应速率对应有不同的最佳温度(图1-4)。 连接最佳温度点的曲线称为最佳温度曲线。由图1-4可以看出,可逆放热反应的最佳温度 随着反应率的升高而降低。最佳温度也可以用动力学方程求得,设反应速度方程为:
.耐热温度
I 0.98__I ..
350 400 450 500 550 600 650 700
t/°C
PU • s) /ll】/osv.
田1-4 二氧化硫催化氧化反应速度
RT式中:k10,匕)分别是正反应和逆反应的频率因子;E'、 能。最佳温度时,反应混合物组成不变,rA取得极值。 的计算式为:
RT-In-1 + -e2-e,-反应处于平衡状态时的温度,K; -气体常数,8.314J/ (mol • K)。
式中:(1-4)
rA = kl0 (y) - k20 exp(--^)/2(y)
RTE2分别是正反应和逆反应的活化 由(|卜0可以推出最佳温度Tm(1-5)
(2)空速
由空速的定义可以知道,在一定范围内,空速增加可以提髙单位体积催化剂床层的 气体处理能力,而反应速率降低不大。因此,催化反应一般在保证要求的反应允许床层压降的条件下,采用较大空速。在选择空速的时候,还应保证对上流式固定床操作,不 能使床层冲起,下流式操作时床层颗粒承受的总压力应低于其抗压强度,否则会影响催 化剂的正常使用。
加压一般能加速催化反应,减少设备体积,但因催化净化处理的是工厂排放的废气, 故回收价值不大,一般将废气的排放压力(略高于常压)作为操作压力。
废气的初始组成直接影响反应速度rA,催化剂用量FR和平衡转化率jc/。不同的催 化净化过程,理想的初始组成也不相同。例如:对硝酸尾气氨选择性催化还原,要求控 制N02/NH3=1.0 : 1.4;而对催化燃烧的有机废气,02和HC的比例应控制在爆炸下限。 另外,废气中少量的催化剂毒物会影响催化剂的活性,因此一般要求对废气进行预处理, 以除去这些少量毒物。
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