(1)吸收法
①物理吸收物理吸收法并不发生化学反应,它是在加压条件下,用溶剂对酸性气体 进行吸收来分离脱除酸气成分。该法的关键是选择优良的吸收剂,该吸收剂必须对co/具 有溶解度大、选择性好、沸点高、无腐蚀、无毒性和性能稳定等优点。
最初对co2进行物理吸收是以水作为溶剂,但随着研究的深人,各种有机溶剂也陆续 出现。如iv-甲基吡咯烷酮、三甲醇胺、碳酸丙烯酯、聚乙二醇、甲醇、二乙醚等。为利于 吸收并降低溶剂的蒸汽压(避免溶剂蒸发损失),物理吸收一般都在低于常温下进行,与化 学吸收相比较,物理吸收选择性较低,分离效果较差,在要求co2的纯度不高时,采用物 理溶剂的吸收方法是经济、科学的,其工艺流程见图5-1。
含C02的混合气从吸收塔墀部进入,与塔顶喷下的溶剂逆流接触,净化后的气体从吸 收塔顶引出。吸收rco2的溶剂成为富液,富液先经过高压闪蒸释放出溶解的非酸性气体, 然后再经过低&闪蒸,放出大量的co2。其余未被解吸的co2在再生塔内与空气或惰性气 体逆流接触,靠蒸馏汽提使溶剂再生后送往吸收塔顶部,开始重新进行物理吸收。
'②化学吸收化€吸收是使混合气和化学溶剂在吸收塔内发生化学反应,溶剂吸收 co2后成为富液,富液k解析塔内加热分解出to2,从而达到分离回收co2的目的,唳收 的关键是控制好吸收塔和解析塔的温度和压力。化学溶剂的吸收适用于C02浓度低的燃料 气要求論纯度co2产品的情况。由于co2溶于水显弱酸性而采用碱性溶剂来吸收,在化学 吸收的吸d剂方面研究得较多,如碳酸钾或碳酸钠水溶液、乙醇胺水溶液、环丁砜-乙醇胺 溶液和氨水等。
a.乙醇胺法。用乙醇胺法吸收C02等酸性气体,在1930年就已获得应用。美国采用此 法吸收eo2,以有机胺(如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺等)作溶剂,分离浓缩co2, 每年可降低约10%的co2排放量。乙醇胺类化合物中所含的羟基能降低化合物蒸汽压,并 增加其在水中的溶解度,而胺基在水溶液中又可以提供碱基,以促进对co2的吸收。胺在 水溶液中与co2反应的主要化学方程式为
2 RN H2 + C02 + H-2 O ( RN H2) 2 H2 C03
解析
吸收
(RNH3)2C03 +C02 + H20fe 2RNH3HC03
解析
这些反应都是可逆的,co2酸性气体在低温时被吸收,高温时被解吸。乙醇胺法分离 回收C02的工艺流程见图5-2。
冷碰/
_?r< co2e缩脱水
回流液储器
再生塔
回
污泥
混合气LJ
.
冷却器
储罐
升压泵
图5-2乙醇胺法分离回收二氧化碳
新鲜的或再生后的胺进人吸收塔顶部(在塔顶部用水淋洗吸收蒸发胺),与从塔底上升 的经压缩混合气逆流相遇,吸收了 co2的溶液由塔底部排出,然后通过热交辨器与再生后 的溶剂热交换后,进入再生塔上部,经过间接加热解析方式使吸收液再生,再生温度为 100〜1201。再生塔底部出来的吸收剂与吸收塔底出来的吸收液热交换,再经过冷凝器冷却 后返回吸收塔循环使用。在净化气排入大气前,为了提高净化气的抬升高度,以利于其扩 散、稀释,聲对净化气重新加温。
在乙醇胺法吸收CCb再生过程中,必须防止设备的腐蚀、吸收剤的损耗和泡沫的产生。 烟道气中的S02、Na与胺形成热稳定盐,并且在吸收塔内不能再生,因而造成了吸收剂 的损耗。所以烟道气在进人吸收塔之前应去除大部分S02,一般用pH值为7. 5〜8.0的 Na2C03溶液洗涤,使烟气中S02的剩余浓度低于10mg/m3。烟道气中氧的含量也不易过 高,否则也会促进降解物和热稳盐的生成。
乙醇胺法吸收co2的缺点是能耗大、成本高、腐蚀严重且溶剂易氧化降解等。为了解 决这些问题,人们在乙醇胺溶液中掺人部分丁砜(1,1_二氧化硫环戊烷),这种方法被称为 “环丁砜-乙醇胺法”,此法即可以在常压下吸收,也可在加压下进行,加人的环丁砜可以溶 解气体中的C02、H2S等酸性组分,降低了吸收剂对设备的腐蚀能力。而且环丁砜比热容 低,将环丁砜与乙醇胺的混合液作为吸收剂,与乙醇胺法相比,蒸汽的消耗量减少了 2/3, 而吸收C02的能力却增大了 1倍,常压下净化后气体C02的含量一般小于0.4%。
b.碳酸钠水溶液吸收法。以Na2C03作溶剂时,Na2C03与C〇2吸收和解析过程的可 逆反应为
吸收
Na2C03 + H20+C02 ^2NaHC03
■ 解析..
随着温度降低,压力升高,Na2C03水溶液对C02的吸收量随之加大,因此在吸收塔 内该反应在低温的条进行。含C02的气体与碳酸钠溶液在吸收塔内逆向接触,发生反 应生成NaHC03,吸收C02的吸收液进人再生塔,在减压条件下用蒸汽加热,使Na2C03 得以再生并流回吸收塔循环使用。而释放出的co2和水蒸气经冷凝器、冷却器分离,就会 得到纯度很高的co2气体。此法的优点是设备简单、投资和运行费用低。缺点就是回收率 低,且吸收过程中形成的NaHC03溶解度小,易结晶。
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