恶臭物质的嗅阈值均较低,对其检测要求较高。另外,恶臭的污染以心理影响为主要特 征,目前用定量的方法来表示心理影响在技术上还存在问题。仪器分析法和官能测定法是目 前应用较广泛的恶臭气体的测定和评价方法。仪器分析法可对恶臭气体的单一组分做出定性 和定量分析;官能测定法则是依据嗅检员的嗔觉来判定恶臭的强弱程度。目前已有的恶臭测 定方法可归纳如下。
包括一般实验室仪器分析法、自动监测仪器法、大型仪器法(如色谱-质谱联用法)、检 知管法及其他分析方法。
我国国家标准GB 14676—93~GB 14680—93规定了含硫、含氮和苯系化合物中主要恶 臭物的标准仪器分析法。GB 14554—93规定了恶臭污染物厂界标准及排放标准。
8. 2. 1.2官能测定法
包括直接法(用感觉到的臭气强度与分级表比较)和空气稀释法,后者分为静态法和动 态法,静态法又分为无臭式稀释法、三点比较式臭袋法和ASTM注射器稀释法;动态法可 分为臭气浓度测定器法和嗅觉计法。
现将官能分析法中最常用的三点比较式臭袋法介绍如下。
(1)嗅辨员条件
45岁以下,无嗔觉功能既往病史,身体健康,不吸烟,不喝酒,有识别力、记忆力、 语言表达能力的男女青壮年;考核用标准臭液考核(表8-2)。从5种标准臭液考核有4种判 断正确的人员中组成6人嗅辨小组。要求嗅辨人员工作前两天禁用化妆品,禁食辛辣异味食 物,情绪稳定,心情愉快。
表8-2标准奧液
标准物质 |
气味特征 |
质址分级 |
标准物质 |
气味特征 |
质M分级 |
2-苯乙醇 |
似蔷薇花香 |
10-u |
y-十一烷酸内酯 |
似桃香 |
10 一4'5 |
甲基环戊酮 |
似糖烧焦煳味 |
,10一4.5 |
3-甲基吲哚 |
似粪臭 |
10-3.0 |
异戊醇 |
似汗臭、袜子臭 |
10 —5.0 |
|
|
|
(2)嗅辨室
装修材料应无异味,通风良好,室温保持在17~25°C之间。
(3).采样
污染源采样应在排臭最强时,用采样袋或负压罐在1~3min内完成采样;厂界采样也 应在臭气最强时,用真空罐在10s内完成。
(4)浓度测定
将样品按表8-3逐级稀释,然后进行测定。
首先取一个低稀释倍数试样袋及两个充满清洁空气的空白袋t编上1、2、3号,交给6 名嗅辨员,说明其中一个袋子有气味。嗔辨员把袋子的鼻锥紧紧贴在鼻子上,判断有无
气味。
嗅辨员回答正确则提高稀释倍数,继续判断,直至6名嗔辨员均判断不正确或说不明为 止,将结果填入表8-4。
臭气袋体积/L |
注人臭气样/mL |
稀释倍数/倍 |
臭气袋体积/L |
注人臭气样/tnL |
稀释倍数/倍 |
3 |
100 |
30 |
3 |
0. 3 |
10000 |
3 |
30 |
100 |
3 |
0. 1 |
30000 |
3 |
10 |
300 |
3 |
0.03 |
100000 |
3 |
3 |
1000 |
3 |
0.01 |
300000 |
3 |
1 |
3000 |
3 |
0. 003 |
1000000 |
表8-4恶臭浓度测定结果
稀释倍数t/倍 |
1轵 |
嗔辨员 |
|||||
A |
B |
C |
D |
E |
F |
||
30 |
1. 48 |
〇 |
〇 |
〇 |
〇 |
〇 |
〇 |
100 |
2 |
〇 |
o |
o |
〇 |
〇 |
O |
300 |
2.48 |
X |
〇 |
.〇 |
O' |
X |
〇 |
100,0 |
3 |
|
A |
X |
〇 |
|
O |
3000 |
3.48 |
|
|
|
o |
|
X |
10000 |
4 |
|
|
|
X |
|
|
个人嗅阈对数值X |
2. 24 |
2. 74 |
2. 74 |
3. 74 |
2. 24 |
3. 24 |
注:O—回答正确r _x—不正确;△一不明。
计算时去‘掉一个最低值2. 24,去掉一个最高值3. 74,取4个数的平均值,得稀释倍数 对数值的平均值2. 74。
臭气浓度 ODC=102_74 =550
该臭气浓度为本例三点比较式臭袋法的测定结果。臭气浓度值本质上是样品稀释至阈值 的倍数。为反应臭气嗔觉感觉量,计算臭气指数。
臭气指数 OI=10lgODC=27.4
(S)厂界超标判断
按臭气浓度标准将样品稀释,如本地区的一类区的标准值为10, 二类区为30,三类区 为50,采样点为本地区的二类区,则稀释倍数为30。将稀释后样品及两个空白样交给6名 嗅辨员,重复测定3次,得到18个判断数据,见表8-5。
表8-S超标判断测定结果
嗔辨员 |
稀释倍数30 |
嗅辨员 |
稀释倍数30 |
||||
A |
1.00 |
0 |
0. 33 |
D |
1.00 |
0. 33 |
1.00 |
B |
1. 00 |
1.00 |
0. 33 |
E |
0 |
0 |
0. 33 |
C |
0 |
.0.33 |
— 0 |
F |
1.00 |
1.00 |
1. 00 |
注:1.00为判断正确f 0.33为判断不明;0为判断错误。
平均正确率M为a 54。当M<0.58时不超标,故上述测定结果可认为不超标。
对于定性、定量分析,气相色谱仪可满足大多数恶臭物质分析的需要。官能测定法也可 以分为恶臭强度法和臭气指数法(或叫臭气浓度法)两种。恶臭强度法是根据嗅检人员的嗅 觉来判定气味强弱程度的方法;而臭气指数法则是测定将臭气样品的气味稀释至检知阈的稀 释倍数,将恶臭强度予以定量化的方法。仪器分析法和官能测定法都有其缺点和不足,因而 成为互补共存的两类方法,其各自的优点和适用范围见表8-6。
方 法 |
仪器分析法 |
官能测定法 |
优点 |
测定精度高,数据客观;可连续测定,并可实现 自动监测;可定性、定量地了解臭气组分 |
适用范围广,可用于不了解成分的场合•,单一组 分或多组分均可给出总强度;不需要复杂操作与 熟练技术 |
适用范围 |
数据可作为制定法律的依据;可作为选择脱臭 方法、装置、脱臭剂等控制对策的依据;追踪污 染源 |
用于恶臭强度现状评价;用于恶臭综合治理效 果的评定 |
8. 2. 1.3 电子鼻
电子分析仪现在不能通过仪器读数直接提供臭气浓度形式的结果,而许多国家的臭气标 准都是臭气浓度的形式。嗅觉测定方法和感觉分析技术的结合可以发挥二者的优点,这就是 最近在评价臭味影响时广泛使用的工具,即所谓的感觉分析仪“电子鼻”。
现代的电子鼻由对应于不同臭味分级的传感器矩阵组成,最初是由Persand等在1982 年研制而成的,现在市场上的电子鼻相对于最初的原型而言更为复杂,但它们仍是秉承了最 初的设计理念。电子鼻的工作原理基本上模仿了人类嗅觉系统的作用机制。电子鼻通常由一 个化学传感器矩阵和一个信息识别系统组成,通常采用神经网络的形式,化学传感器矩阵仿 效构成鼻子接收器的蛋白质,将电子鼻与嗔觉测定法相结合可以对环境样品中的臭味浓度有 一个定量的估计,从而可以和臭味的环境标准进行对比。
感觉分义“电子鼻”既具有化学方法快速的明确的优点,它又避免了现在化学方法无 法检测到的混合臭味物质的协同效应的难题,而且,它不需要将具有臭味的物质从吸附物中 分离出来。除了费用低外,还具有快速、重现性高的优点,并且可以用于分桁低浓度的甚至 是对人体健康有毒有害的臭气。一旦臭气源的臭味被记忆,现代的电子鼻就能够预测未知样 品的臭气浓度等级。
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